炔氨基酸生物合成的途径
生命系统可以产生大量的细胞功能，从机械基础设施和信号网络到酶促催化和信息存储，使用一组特别有限的化学官能团。当与用作合成衍生的小分子和材料中的类似功能的基础的官能团的宽度相比时，该观察尤其显着。
生物和合成反应的空间之间的相对小的横截面形成用于生物正交化学的发展的基础上，在其中不存在小区内的一对反应性官能团的允许选择性原位反应1，2，3，4。然而，生物'罕见'的官能团，如氟5，氯6，7，溴7，8，膦酸酯9，烯二炔10，11，氰基12，重氮13，烯烃14和炔15，16，17个基团，继续在植物，真菌和微生物制成的天然产物中发现，这为生物体内生物正交试剂的内源生物合成提供了遗传编码的潜在途径。特别是，末端炔烃通过Cu(I) - 催化的叠氮化物 - 炔烃环加成'点击'反应18。
在这里，我们报告了在细菌Streptomyces cattleya中产生含有末端炔烃的氨基酸的独特途径的发现和表征。我们发现L-赖氨酸经历了意想不到的反应序列，包括卤化，氧化C-C键裂解和通过推定的丙二烯中间体形成三键。该途径为来自葡萄糖的卤素，烯烃和炔烃标记的蛋白质和天然产物的从头细胞生产提供了用于各种下游应用的潜力。
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